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HYDROXYAPATITE

HYDROXYAPATITE | CERAFORM | TRIHA+ | CEMENTEK


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La sociedad TEKNIMED fabrica polvo de hidroxiapatita, que se utiliza para revestimiento por torcha plasma de los implantes ortopédicos o dentales..
Proponemos a nuestros clientes polvos de diferentes granulometrías. Para productos específicos, rogamos ponerse en contacto con nuestro servicio de Investigación y Desarrollo.


La hidroxiapatita fosfocálcica con fórmula Ca10(PO4)6(OH)2 pertenece a la familia cristalográfica de las apatitas, compuestas por isomorfos que poseen una misma estructura hexagonal.  Este compuesto, es el fosfato de calcio más utilizado como biomaterial.  
Los principales usos de la hidroxiapatita en el sector médico son :

      - para revestimientos de prótesis
      - para la elaboración de sustitutos óseos (del tipo cerámicas fosfocálcicas, del tipo cementos iónicos....))

Su interés reside en su  perfecta biocompatibilidad y en su bioactividad  [Oglivie A., 1987]. La hidroxiapatita fosfocálcica cristaliza en el sistema hexagonal (grupo espacial =P6 3/m) de acuerdo con los siguientes parámetros cristalográficos:

                                                                       a = 9,418 Å,                c = 6,881 Å,                b = 120°.

La estructura cristalográfica de la HAp consiste en un apilamiento casi compacto de los grupos fosfato que forman dos tipos de túneles paralelos en el eje C, donde se localizan los iones Ca2+.  Una de las principales características de la estructura apatítica es la de admitir un gran número de sustituciones que dejan sin cambio la estructura cristalográfica [Young, 1975] [Legeros, 1980].

En el cuadro, se ilustran algunos ejemplos de posibles sustituciones con base en la siguiente fórmula química general :          

                                                                                       Me10(XO4)6(Y)2
 
La existencia de túneles, donde se sitúan los iones Y-, confiere a las apatitas ciertas propiedades parecidas a las pertenecientes a las zeolitas. Es así como las apatitas presentan propiedades de intercambiador de iones (hidróxido – fluoruro - cloruro,...). Los túneles pueden también recibir pequeñas moléculas como H2O o glicina  [Rey., 1984].


Algunos ejemplos de sustituciones en la estructura apatítica :


MeXO4Y
Ca2+ REE3+
Na+SiO44-CO3F3-SO42-CO32-OH-O2-
Sr2+......AsO43-HPO42-S22-F-H2O
Pb2+
...  PO43-CO32-O2-Cl-N2
Mg2+   VO43-......I-
Ba2+   ...  Br-...


      El diagrama de difracción de los rayos X [JCPDS n° 9-432] de la HAp se presenta en la figura de más abajo.

                                                    Diagrama de difracción de RX de una hidroxiapatita  



Esta posibilidad  de sustitución, en particular a través de lagunas, permite la existencia de hidroxiapatitas no estoquiométricas. El campo de existencia se encuentra entre el fosfato octocálcico apatítico y la hidroxiapatita estoquiométrica.

Esta no estoquiometría se traduce en :

- la presencia de lagunas en sitio catiónico y OH
- un contenido de OH- inferior a 2 por malla
- un bajo estado de cristalinidad cuanto más se aleje la hidroxiapatita de la estoquiometría
- una solubilidad cada vez mayor cuando se aleja de la estoquiometría

La experiencia muestra que las hidroxiapatitas precipitadas rápidamente son no estoquiométricas. La maduración  de hidroxiapatitas no estoquiométricas en medio acuoso conduce, por un fenómeno de superficie, a la maduración de la apatita y a la evolución hacia una fase cada vez más estoquiométrica cada vez menos soluble.


Diferentes métodos de síntesis de las apatitas


Se utilizan varias vías mayores para la preparación de las apatitas: la precipitación en vía acuosa, la reacción sólido-sólido (vía seca), la reacción en sales fundidas, el procedimiento sol-gel, la vía de los cementos.

Reacciones en fase acuosa

Las síntesis en fase acuosa se realizan mediante dos procedimientos diferentes : el método por doble descomposición y el método por neutralización. Estos procedimientos se utilizan actualmente para la producción industrial de apatita..

El método por doble descomposición [Hayek E.; 1963 ; Trombe, 1972 ; Arends, 1987] consiste en agregar, de manera controlada, una solución de sal de catión Me en una solución de sal del anión  XO4.  Posteriormente, se lava y seca el precipitado.  Esta técnica permite obtener apatitas mixtas (que contienen dos cationes diferentes) con control de la relación Me1/Me2. Los cationes se introducen simultáneamente en el reactor con la relación Me1/Me2 deseada. Lo anterior permite evitar la segregación durante la precipitación. Los principales inconvenientes de este método se deben a su práctica, que requiere de mucho equipo, así como de su velocidad de síntesis que más bien es lenta. 

El método por neutralización consiste en neutralizar una solución de lechada de cal agregándole una solución de ácido fosfórico. Esta reacción permite obtener rápidamente grandes cantidades de hidroxiapatita fosfocálcica con poco equipo [Trombe, 1972 ; Osaka, 1991].  También es posible sintetizar fluorapatitas.

Reacciones en fase sólida

La síntesis por reacción sólido-sólido consiste en calentar una mezcla reactiva que consta de diversas sales de cationes y de aniones, en una relación  Me/XO4  igual a 1.67. Esta mezcla debe ser perfectamente homogénea para permitir una reacción total. Un ejemplo sería la síntesis de fluorapatita fosfocálcica a partir de fosfato tricálcico y de fluoruro de calcio, según la siguiente reacción  [Wallaeys R, 1952] :

                                    3 Ca3(PO4)2  +  CaF2  -------------------------------------  Ca10(PO4)6F2

Esta reacción se efectúa a 900 °C durante varias horas.
En el caso de una reacción sólido/gas, el gas procede de la sublimación de una sal sólida contenida en la mezcla reactiva, por lo que la síntesis se puede realizar en un sitio cerrado, o de una aportación externa, por ejemplo en forma de barrido del gas reactivo.

Reacciones en sales fundidas.

Este método permite acercarse a las condiciones de síntesis de algunas apatitas naturales. De esta manera se han preparado fosfatos metálicos de estructura apatítica. Se obtuvieron así cristales mezclados la mayor parte del tiempo con el exceso de reactivos de inicio.

Reacciones sol-gel.

El procedimiento sol-gel se basa en la polimerización de precursores organometálicos de tipo alcóxidos M(OR)n. Después de una hidrólisis controlada de este alcóxido en solución, la condensación de los monómeros conduce a puentes oxo y después a un óxido orgánico. La polimerización progresiva de estos precursores forma oligómeros y después polímeros que aumentan así la viscosidad. Estas soluciones poliméricas conducen a gels que permiten elaborar materiales con facilidad (películas densas y transparentes, polvos ultra finos, cerámicas,..) con múltiples aplicaciones tecnológicas [Livage, 1992].

Reacción líquido/sólido : la vía de los cementos.

Los cementos fosfocálcicos son cementos hidráulicos minerales que fraguan gracias a reacciones ácido-básicas entre fosfatos de calcio de tipo ácido y fosfatos de calcio de tipo básico para dar una hidroxiapatita fosfocálcica en fase única.



Granulometría disponible



Número de claveDimensiones
T87-0301 à 30 micras
T87-305030 à 50 micras
T87-508050 à 80 micras
T87-8020080 à 200 micras



SEM x200

SEM x350

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